Ensiklopedia Dunia

Temukan artikel dan sumber daya untuk membantu menjawab pertanyaan Anda.

Asam sulfenat

Artikel ini bukan mengenai Asam sulfat, Asam sulfit, Asam sulfinat, atau Asam sulfonat.
Walaupun asam sulfenat memiliki potensi menunjukkan tautomerisme, pengukuran spektroskopi serta studi teoretis menunjukkan bahwa struktur di sebelah kiri mendominasi hampir secara eksklusif.

Dalam kimia, asam sulfenat adalah senyawa organobelerang dan asam okso dengan rumus umum R−S−OH. Asam ini merupakan anggota pertama dari keluarga asam okso organobelerang, yang juga mencakup asam sulfinat (R−S(=O)OH) dan asam sulfonat (R−S(=O)2OH). Anggota dasar dari keluarga asam sulfenat dengan R = H adalah hidrogen tioperoksida (H−S−OH).

Sifat

Berbeda dengan asam sulfinat dan sulfonat, asam sulfenat sederhana, seperti asam metanasulfenat (CH3SOH), sangat reaktif dan tidak dapat diisolasi dalam larutan. Dalam fase gas, waktu hidup asam metanasulfenat adalah sekitar satu menit. Struktur fase gas asam metanasulfenat ditemukan melalui spektroskopi gelombang mikro (spektroskopi rotasi) sebagai CH3–S–O–H.[1] Asam sulfenat dapat distabilkan melalui efek sterik, yang mencegah asam sulfenat berkondensasi dengan dirinya sendiri untuk membentuk tiosulfinat, RS(O)SR, seperti alisin dari bawang putih. Melalui penggunaan kristalografi sinar-X, struktur asam sulfenat yang distabilkan melalui efek sterik ditunjukkan sebagai R–S–O–H.[2][3] Asam sulfenat yang stabil dan terhalang secara sterik, asam 1-triptisenasulfenat, telah ditemukan memiliki pKa sebesar 12,5 dan energi disosiasi ikatan (bond-dissociation energy, BDE) O–H sebesar 71,9 ± 0,3 kcal/mol, yang dapat dibandingkan dengan pKa sebesar ≥14 dan BDE O–H sebesar ~88 kcal/mol untuk hidroperoksida isoelektronik (valensi), ROOH.[4]

Pembentukan dan keterjadian

Peroksiredoksin

Peroksiredoksin adalah enzim berlimpah yang dapat mendetoksifikasi peroksida. Mereka berfungsi dengan mengubah residu sisteina menjadi suatu asam sulfenat. Asam sulfenat ini kemudian berubah menjadi suatu disulfida melalui reaksi dengan residu sisteina lainnya.[5]

Bawang putih dan bawang bombai

Asam sulfenat diproduksi melalui dekomposisi enzimatik alliin dan senyawa terkait setelah kerusakan jaringan pada bawang putih, bawang bombai, dan tumbuhan lain dari genus Allium. Asam 1-propenasulfenat, yang terbentuk saat bawang bombai dipotong, akan dengan cepat ditata ulang oleh enzim kedua, sintase faktor lakrimasi, menghasilkan sin-propanatial-S-oksida.[6] Asam 2-propenasulfenat, yang terbentuk dari alisin, dianggap bertanggung jawab atas aktivitas antioksidan bawang putih yang kuat.[7] Spektrometri massa dengan sumber ion DART digunakan untuk mengidentifikasi asam 2-propenasulfenat yang terbentuk saat bawang putih dipotong atau dihancurkan serta untuk menunjukkan bahwa asam sulfenat ini memiliki masa hidup kurang dari satu detik.[8] Aktivitas farmakologis obat-obatan tertentu, seperti omeprazol, esomeprazol, tiklopidin, klopidogrel, dan prasugrel, diusulkan melibatkan intermediat asam sulfenat.[9] Oksidasi residu sisteina dalam protein menjadi asam sulfenat protein yang sesuai diperkirakan penting dalam transduksi sinyal yang dimediasi redoks.[10][11]

Asam sulfenat merupakan bagian dari rangkaian reaksi kimia yang terjadi saat memotong bawang bombai. Kelenjar lakrimal akan teriritasi oleh produk akhir reaksi, sin-propanatial-S-oksida, yang menyebabkan keluarnya air mata.[12]

Kimia organik dan anorganik

Dioktadesil 3,3'-tiodipropanoat: Oksidasi menjadi sulfoksida dan eliminasi Ei akan menghasilkan asam sulfenat. Bahan ini digunakan sebagai penstabil polimer yang melindungi terhadap penuaan akibat panas jangka panjang

Sulfoksida dapat mengalami eliminasi termal melalui mekanisme Ei untuk menghasilkan vinil alkena dan asam sulfenat:[13][14]

Senyawa yang bereaksi melalui cara ini digunakan sebagai penstabil polimer yang melindungi dari penuaan akibat panas jangka panjang.[15] Struktur yang didasarkan pada ester tiodipropionat sangat populer.[16]

Ligan berbasis sulfenat ditemukan di situs aktif nitril hidratase. Gugus S=O diusulkan sebagai nukleofil yang menyerang nitril.[17]

Senyawa sulfenil lain

Sikloheksiltioftalimida adalah sebuah contoh dari sulfenamida, turunan lain dari asam sulfenat.

Awalan sulfenil dalam tata nama organik menunjukkan gugus RS (R ≠ H). Salah satu contohnya adalah metanasulfenil klorida, CH3SCl.[18]

Ester sulfenat memiliki rumus RSOR′. Ester ini muncul melalui reaksi sulfenil klorida pada alkohol.[19] Ester sulfenat adalah intermediat dalam penataan ulang Mislow–Evans dari alil sulfoksida.[13] Sulfenamida memiliki rumus RSNR′2.

Referensi

  1. ^ Penn RE, Block E, Revelle LK (1978). "Methanesulfenic Acid". Journal of the American Chemical Society. 100 (11): 3622–3624. doi:10.1021/ja00479a068.
  2. ^ Goto K, Holler M, Okazaki R (1997). "Synthesis, Structure, and Reactions of a Sulfenic Acid Bearing a Novel Bowl-Type Substituent: The First Synthesis of a Stable Sulfenic Acid by Direct Oxidation of a Thiol". Journal of the American Chemical Society. 119 (6): 1460–1461. doi:10.1021/ja962994s.
  3. ^ Ishii A, Komiya K, Nakayama J (1996). "Synthesis of a Stable Sulfenic Acid by Oxidation of a Sterically Hindered Thiol (Thiophenetriptycene-8-thiol)1 and Its Characterization". Journal of the American Chemical Society. 118 (50): 12836–12837. doi:10.1021/ja962995k.
  4. ^ McGrath AJ, Garrett GE, Valgimigli L, Pratt DA (2010). "The redox chemistry of sulfenic acids". Journal of the American Chemical Society. 132 (47): 16759–16761. doi:10.1021/ja1083046. PMID 21049943.
  5. ^ Rhee, Sue Goo; Kil, In Sup (2017). "Multiple Functions and Regulation of Mammalian Peroxiredoxins". Annual Review of Biochemistry. 86: 749–775. doi:10.1146/annurev-biochem-060815-014431. PMID 28226215.
  6. ^ Block, E. (2010). Garlic and Other Alliums: The Lore and the Science. Royal Society of Chemistry. ISBN 978-0-85404-190-9.
  7. ^ Vaidya V, Ingold KU, Pratt DA (2009). "Garlic: Source of the Ultimate Antioxidants – Sulfenic Acids". Angewandte Chemie International Edition. 48 (1): 157–60. doi:10.1002/anie.200804560. PMID 19040240.
  8. ^ Block E, Dane AJ, Thomas S, Cody RB (2010). "Applications of Direct Analysis in Real Time–Mass Spectrometry (DART-MS) in Allium Chemistry. 2-Propenesulfenic and 2-Propenesulfinic Acids, Diallyl Trisulfane S-Oxide and Other Reactive Sulfur Compounds from Crushed Garlic and Other Alliums". Journal of Agricultural and Food Chemistry. 58 (8): 4617–4625. doi:10.1021/jf1000106. PMID 20225897.
  9. ^ Mansuy D, Dansette PM (2011). "Sulfenic acids as reactive intermediates in xenobiotic metabolism". Archives of Biochemistry and Biophysics. 507 (1): 174–185. doi:10.1016/j.abb.2010.09.015. PMID 20869346.
  10. ^ Kettenhofen, NJ, Wood, MJ (2010). "Formation, Reactivity, and Detection of Protein Sulfenic Acids". Chem. Res. Toxicol. 23 (11): 1633–1646. doi:10.1021/tx100237w. PMC 2990351. PMID 20845928. Pemeliharaan CS1: Banyak nama: authors list (link)
  11. ^ Gupta, Vinayak; Kate S. Carroll (Februari 2014). "Sulfenic acid chemistry, detection and cellular lifetime". Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - General Subjects. 1840 (2): 847–875. doi:10.1016/j.bbagen.2013.05.040. PMC 4184475. PMID 23748139.
  12. ^ "Why does chopping an onion make you cry?". Everyday Mysteries. The Library of Congress. Diakses tanggal 21 Juni 2025.
  13. ^ a b Braverman, S., "Rearrangements involving sulfenic acids and their derivatives," in Sulfenic Acids and Derivatives, 1990, John Wiley & Sons. DOI:10.1002/9780470772287.ch8
  14. ^ Michael Carrasco, Robert J. Jones, Scott Kamel, H. Rapoport, Thien Truong (1992). "N-(Benzyloxycarbonyl)-L-Vinylglycine Methyl Ester". Organic Syntheses. 70: 29. doi:10.15227/orgsyn.070.0029. Pemeliharaan CS1: Banyak nama: authors list (link)
  15. ^ Kröhnke, C. (2016). "Polymer Stabilization". Reference Module in Materials Science and Materials Engineering. doi:10.1016/B978-0-12-803581-8.01487-9. ISBN 978-0-12-803581-8.
  16. ^ Armstrong, C.; Plant, M.A.; Scott, G. (Februari 1975). "Mechanisms of antioxidant action: the nature of the redox behaviour of thiodipropionate esters in polypropylene". European Polymer Journal. 11 (2): 161–167. doi:10.1016/0014-3057(75)90141-X.
  17. ^ Harrop, Todd C.; Mascharak, Pradip K. (2004). "Fe(III) and Co(III) Centers with Carboxamido Nitrogen and Modified Sulfur Coordination: Lessons Learned from Nitrile Hydratase". Accounts of Chemical Research. 37 (4): 253–260. doi:10.1021/ar0301532. PMID 15096062.
  18. ^ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, edisi ke-2 ("Buku Emas") (1997). Versi koreksi daring:  (2006–) "sulfenyl groups".
  19. ^ Petrovic, Goran; Saicic, Radomir N.; Cekovic, Zivorad (2005). "Phenylsulfenylation of Nonactivated Carbon Atom by Photolysiis of Alkyl Benzenesulfenated: Preparation of 2-Phenylthio-5-heptanol". Organic Syntheses. 81: 244. doi:10.15227/orgsyn.081.0244.

Konten ini disalin dari wikipedia, mohon digunakan dengan bijak.

Toploker.com

Beranda

Program Studi

Karirnews
×
Advertisement