Ensiklopedia Dunia

Temukan artikel dan sumber daya untuk membantu menjawab pertanyaan Anda.

Asam selenenat

Artikel ini bukan mengenai Asam selenat, Asam selenit, Asam seleninat, atau Asam selenonat.
Struktur umum asam selenenat

Asam selenenat adalah senyawa organoselenium dan asam okso dengan rumus umum R–Se–OH, dengan R ≠ H. Asam ini merupakan anggota pertama dari keluarga asam okso organoselenium, yang juga mencakup asam seleninat (R–Se(=O)–OH) dan asam selenonat (R–Se(=O)
2–OH). Asam selenenat yang berasal dari selenoenzim dianggap bertanggung jawab atas aktivitas antioksidan enzim-enzim ini. Gugus fungsi ini disebut SeO-selenoperoksol dalam tata nama terkini.[1]

Sifat

Struktur salah satu asam selenenat yang dapat diisolasi, 2,6-bis{[2,6-bis(2,6-dimetilfenil)fenil]metil}-4-tert-butilbenzena-1-SeO-selenoperoksol (BmtSeOH).[2]

Berbeda dengan asam seleninat dan selenonat, asam selenenat tidak stabil terhadap reaksi swakondensasi untuk membentuk selenoseleninat yang sesuai[3] atau disproporsionasi menjadi asam seleninat dan diselenida yang sesuai:

4 RSeOH → 2 RSe(O)SeR + 2 H2O
4 RSeOH → 2 RSeO2H + RSeSeR

Bahkan asam 2,4,6-tri-tert-butilbenzenaselenenat dalam jumlah yang sangat besar pun mudah mengalami disproporsionasi.[4] Asam selenenat yang stabil disintesis dengan mengubur gugus fungsi SeOH di dalam rongga makrosiklus p-tert-butil[kaliks[6]arena]. Analisis kristalografi sinar-X mengungkapkan panjang ikatan Se-O sebesar 1,763 Å. Se-O menyerap spektrum IR pada 680–700 cm−1.[5] Dalam asam selenenat stabil yang dibuat dengan mengoksidasi selenol yang sangat terhambat, BmtSeH, panjang ikatan Se-O ditemukan sebesar 1,808 Å sedangkan sudut O-Se-C sebesar 96,90°. Oksidasi BmtSeOH akan menghasilkan BmtSeO2H.[6]

Asam selenenat diyakini sebagai intermediat sementara dalam sejumlah reaksi redoks yang melibatkan senyawa organoselenium. Salah satu contoh penting adalah eliminasi sin selenoksida. Asam selenenat juga merupakan intermediat sementara dalam reduksi asam selenenat serta oksidasi diselenida. Alasan untuk mendalilkan asam selenenat sebagai intermediat reaktif didasarkan pada analogi dengan analognya, asam sulfenat, yang telah lebih banyak dipelajari.[7]

Biologi

Asam selenenat yang berasal dari selenosisteina terlibat dalam persinyalan sel dan proses enzimatik tertentu. Selenoenzim yang paling dikenal, glutation peroksidase (GPx), mengkatalisis reduksi peroksida oleh glutation (GSH). Intermediat asam selenenat (E-SeOH) terbentuk setelah oksidasi selenol yang aktif secara katalitik (E-SeH) oleh hidrogen peroksida. Turunan asam selenenat dari peroksidase ini kemudian bereaksi dengan kofaktor yang mengandung tiol (GSH) untuk menghasilkan intermediat utama selenenil sulfida (E-SeSG). Intermediat ini kemudian diserang oleh GSH kedua untuk meregenerasi selenol kemudian kofaktor glutation dilepaskan dalam bentuk teroksidasi, GSSG. Mekanisme katalitik GPx melibatkan selenol (R-SeH), selenenil sulfida (R1-SeS-R2), dan intermediat asam selenenat.[8]

RSeH + H2O2 → RSeOH + H2O
RSeOH + GSH → GS-SeR + H2O
GS-SeR + GSH → GS-SG + RSeH

Tanpa adanya tiol, selenol cenderung mengalami oksidasi berlebihan untuk menghasilkan asam seleninat. Banyak senyawa organoselenium (selenenamida, diaril diselenida) mengandung aktivitas biologis yang "menarik". Aktivitasnya dikaitkan dengan kemampuan peniruannya terhadap aktivitas glutation peroksidase. Senyawa ini mereduksi hidroperoksida yang jika tidak diubah maka akan menjadi produk sampingan yang beracun dan/atau spesies oksigen reaktif yang dapat menyebabkan kerusakan lebih lanjut pada sel.[9]

Referensi

  1. ^ IUPAC Chemical Nomenclature and Structure Representation Division (2013). "P-63.4.2.1". Dalam Favre, Henri A.; Powell, Warren H. (ed.). Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013. IUPAC–RSC. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ Goto, Kei; Nagahama, Michiko; Mizushima, Tadashi; Shimada, Keiichi; Kawashima, Takayuki; Okazaki, Renji (2001). "The First Direct Oxidative Conversion of a Selenol to a Stable Selenenic Acid: Experimental Demonstration of Three Processes Included in the Catalytic Cycle of Glutathione Peroxidase". Organic Letters. 3 (22): 3569–3572. doi:10.1021/ol016682s. PMID 11678710.
  3. ^ A. Ishii, S. Matsubayashi, T. Takahashi, J. Nakayama, "Preparation of a selenenic acid and isolation of selenoseleninates" J. Org. Chem. 1999, 64, 1084–1085. DOI:10.1021/jo982039g
  4. ^ H. J. Reich, C. P. Jasperse, "Organoselenium chemistry. Preparation and reactions of 2,4,6-tri-tert-butylbenzeneselenenic acid" J. Org. Chem. 1988, 53, 2389–2390. DOI:10.1021/jo00245a056
  5. ^ T. Saiki, K. Goto, R. Okazaki, “Isolation and X-ray crystallographic analysis of a stable selenenic acid” Angew. Chem. Int. Ed. 1997, 36, 2223–2224. DOI:10.1080/10426509808545976
  6. ^ K. Goto, M. Nagahama, T. Mizushima, K. Shimada, T. Kawahima, R. Okazaki, “The first direct oxidative conversion of a selenol to a stable selenenic acid: Experimental demonstration of three processes included in the catalytic cycle of glutathione peroxidase” Org. Lett. 2001, 3, 3569–3572. DOI:10.1021/ol016682s
  7. ^ D. L. Klayman, W. H. H. Gunther Organic Selenium Compounds: Their Chemistry and Biology, Wiley, 1973. ISBN 0-471-49032-6
  8. ^ H. J. Forman, J. Fukuto, M.Torres, Signal Transduction by Reactive Oxygen and Nitrogen Species: Pathways and Chemical Principles, Kluwer, 2003. ISBN 1402011172
  9. ^ K. P. Bhabak, G. Mugesh, "Functional Mimics of Glutathione Peroxidase: Bioinspired Synthetic Antioxidants" Acc. Chem. Res., 2010, 43, 1408–1419. DOI:10.1021/ar100059g

Konten ini disalin dari wikipedia, mohon digunakan dengan bijak.

Toploker.com

Beranda

Program Studi

Karirnews