Ensiklopedia Dunia

Temukan artikel dan sumber daya untuk membantu menjawab pertanyaan Anda.

Triazola

Triazola adalah senyawa heterosiklik yang memiliki cincin beranggota lima yang terdiri dari dua atom karbon dan tiga atom nitrogen dengan rumus molekul C2H3N3. Triazol menunjukkan isomerisme substansial, tergantung pada posisi atom nitrogen di dalam cincin.

Banyak triazol yang merupakan senyawa serbaguna dan aktif secara biologis yang umumnya digunakan sebagai fungisida dan penghambat tanaman. Namun, triazol juga berguna dalam kimia bioortogonal, karena sejumlah besar atom nitrogen menyebabkan triazola bereaksi mirip dengan azida. Terakhir, banyaknya pasangan bebas dalam triazola membuatnya berguna sebagai senyawa koordinasi, meskipun biasanya tidak sebagai ligan haptik.

Isomerisme

Ada empat isomer triazola, yang secara konvensional dibagi menjadi dua pasang tautomer. Dalam triazola 1,2,3, tiga atom nitrogen berdekatan; dalam triazol 1,2,4, karbon interstisial memisahkan satu atom nitrogen. Setiap kategori memiliki dua tautomer yang berbeda dalam nitrogen yang memiliki hidrogen yang terikat padanya.

-HN-N=N-CH=CH- interconverts with =N-HN-N=CH-CH= (1,2,3-triazole) and -HN-N=CH-N=CH- interconverts with =N-N=CH-NH-CH= (1,2,4-triazole)

Preparasi

Ada beberapa metode untuk menyiapkan triazola.

1,2,3-Triazola

1,2,3-Triazola, juga dikenal sebagai triazol visinal, biasanya disiapkan mengikuti protokol sikloadisi (3+2). Teknik umum untuk triazol tak tersubstitusi adalah sikloadisi azida-alkuna Huisgen 1,3-dipolar: azida dan alkuna bereaksi pada suhu tinggi untuk membentuk cincin. Namun, strategi Huisgen menghasilkan campuran isomer (biasanya 1,4- dan 1,5-disubstitusi) saat digunakan untuk menghasilkan triazola tersubstitusi.

Thermal addition gives a mixture of 1,4 and 1,5 isomers
Thermal addition gives a mixture of 1,4 and 1,5 isomers

Untuk menyiapkan isomer yang diinginkan secara selektif, katalis logam digunakan. Dalam sikloadisi azida-alkuna yang dikatalisis tembaga (CuAAC), garam tembaga(I) memilih pembentukan 1,2,3-triazola yang disubstitusi-1,4. Salah satu katalis tersebut adalah CuBr(PPh3)3, yang relatif stabil terhadap oksidasi bahkan pada suhu tinggi dan dapat menghasilkan triazola dengan berbagai substituen baik dalam pelarut[1][2] atau dalam kondisi reaksi yang rapi[3]

1,4 isomer from a CuI catalyst
1,4 isomer from a CuI catalyst

Sebaliknya, katalis rutenium (RuAAC) memilih 1,2,3-triazola yang disubstitusi-1,5.[4][5]

1,2,4-Triazola

Sebagian besar teknik untuk memproduksi 1,2,4-triazola menggunakan energi bebas air, baik dengan mendehidrasi campuran amida dan hidrazida (reaksi Pellizzari) atau imida dan alkil hidrazin (reaksi Einhorn-Brunner). Dari keduanya, hanya reaksi Einhorn-Brunner yang bersifat regioselektif.[6] Penelitian terkini berfokus pada penggilingan dan penyinaran gelombang mikro sebagai pengganti yang lebih ramah lingkungan.[7]

Penggunaan

Triazola adalah senyawa dengan spektrum aplikasi yang luas, mulai dari bahan (polimer), bahan kimia pertanian, farmasi, bahan kimia fotoaktif, dan pewarna.[8][9]

Benzotriazol digunakan dalam fotografi kimia sebagai penahan dan penekan kabut.

Sikloheksiletiltriazol sempat digunakan sebagai alternatif Kardiazol (Metrazol) dalam pengobatan terapi kejut kejang untuk penyakit mental selama tahun 1940-an.

Pentingnya dalam pertanian

Banyak triazol memiliki efek antijamur: obat antijamur triazola meliputi flukonazol, isavukonazol, itrakonazol, vorikonazol, pramikonazol, ravukonazol, dan posakonazol, serta fungisida perlindungan tanaman triazola meliputi epoksikonazol, triadimenol, miklobutanil, propikonazol, protiokonazol, metkonazol, siprokonazol, tebukonazol, flusilazol, dan paklobutrazol.

Karena penyebaran resistensi patogen tanaman terhadap fungisida golongan strobilurin,[10] pengendalian jamur seperti Septoria tritici atau Gibberella zeae[11] sangat bergantung pada triazola. Makanan seperti kentang yang dibeli di toko, mengandung zat penghambat seperti triazola atau tetsiklasis.[12][13]

Selain itu paklobutrazol, unikonazol, flutriafol, dan triadimefon digunakan sebagai zat penghambat pertumbuhan tanaman.[14] Brass]inazol menghambat biosintesis brasinosteroid.

Pentingnya dalam sintesis kimia

Sikloadisi azida alkuna Huisgen[5] adalah reaksi ringan dan selektif yang menghasilkan 1,2,3-triazola sebagai produk. Reaksi ini telah banyak digunakan dalam kimia bioortogonal dan sintesis organik. Triazola adalah gugus fungsi yang relatif stabil dan ikatan triazol dapat digunakan dalam berbagai aplikasi, misalnya mengganti tulang punggung fosfat DNA.[15]

Heterosiklik terkait

  • Imidazola, analog dengan dua atom nitrogen yang tidak berdekatan
  • Pirazola, analog dengan dua atom nitrogen yang berdekatan
  • Tetrazola, analog dengan empat atom nitrogen
  • Garam triazolium, analog tersubstitusi yang dapat digunakan sebagai prekursor NHC

Referensi

  1. ^ Virant, M.; Košmrlj, J. (2019). "Arylation of Click Triazoles with Diaryliodonium Salts". J. Org. Chem. 84 (21): 14030–14044. doi:10.1021/acs.joc.9b02197. PMID 31553192.
  2. ^ Virant, Miha (2019). Development of homogeneous palladium catalytic systems for selected transformations of terminal acetylenes (PhD). University of Ljubljana.
  3. ^ Bolje, A.; Urankar, D.; Košmrlj, J. (2014). "Synthesis and NMR Analysis of 1,4-Disubstituted 1,2,3-Triazoles Tethered to Pyridine, Pyrimidine, and Pyrazine Rings". Eur. J. Org. Chem. 2014 (36): 8167–8181. doi:10.1002/ejoc.201403100.
  4. ^ Košmrlj, Janez (2012). Click Triazoles. Top. Organomet. Chem. Vol. 28. Netherlands: Springer. doi:10.1007/978-3-642-29429-7. ISBN 978-3-642-29428-0. S2CID 199490788.
  5. ^ a b Huisgen, R. (1963). "1,3-Dipolar Cycloadditions, Past and Future". Angew. Chem. Int. Ed. 2 (10): 565–632. doi:10.1002/anie.196305651.
  6. ^ Temple, Carroll (2009). 1,2,4-Triazoles. Chemistry of Heterocyclic Compounds. Vol. 39. Wiley-Blackwell.
  7. ^ Farooq, Tahir (2021). Advances in Triazole Chemistry. Amsterdam: The Devil (Elsevier). hlm. 21–27. ISBN 978-0-12-817113-4.
  8. ^ Potts, K.T. (1961). "The Chemistry of 1,2,4-Triazoles". Chem. Rev. 61 (2): 87–127. doi:10.1021/cr60210a001.
  9. ^ Agalave, S.G.; Maujan, S.R.; Pore, V.S. (2011). "Click Chemistry: 1,2,3-Triazoles as Pharmacophores". Chem. Asian J. 6 (10): 2696–2718. doi:10.1002/asia.201100432. PMID 21954075.
  10. ^ Gisi, U.; Sierotzki, H.; Cook, A.; McCaffery, A. (2002). "Mechanisms influencing the evolution of resistance to Qo inhibitor fungicides". Pest Manag. Sci. 58 (9): 859–867. doi:10.1002/ps.565. PMID 12233175.
  11. ^ Klix, M.B.; Verreet, J.-A.; Beyer, M. (2007). "Comparison of the declining triazole sensitivity of Gibberella zeae and increased sensitivity achieved by advances in triazole fungicide development". J. Crop Prot. 26 (4): 683–690. doi:10.1016/j.cropro.2006.06.006.
  12. ^ Mantecón, Jorge D. (2009). "Control of potato early blight with triazole fungicide using preventive and curative spraying, or a forecasting system". Cienc. Inv. Agr. 36 (2): 291–296. doi:10.4067/S0718-16202009000200013.
  13. ^ Rademacher, W.; Fritsch, H.; Graebe, J.E.; Sauter, H.; Jung, J. (1987). "Tetcyclacis and triazole-type plant growth retardants: Their influence on the biosynthesis of gibberellins and other metabolic processes". Pestic. Sci. 21 (4): 241–252. doi:10.1002/ps.2780210402.
  14. ^ Latimer, Joyce G. (2022). "Growth Regulators for Containerized Herbaceous Perennial Plants" (PDF). GrowerTalks. Ball Publishing. hlm. 14–60. Diakses tanggal 2022-04-06.
  15. ^ Isobe, H.; Fujino, T.; Yamazaki, N.; Guillot-Nieckowski, M.; Nakamura, E. (2008). "Triazole-Linked Analogue of Deoxyribonucleic Acid (TLDNA): Design, Synthesis, and Double-Strand Formation with Natural DNA". Org. Lett. 10 (17): 3729–3732. doi:10.1021/ol801230k. PMID 18656947.

Pranala luar

Konten ini disalin dari wikipedia, mohon digunakan dengan bijak.

Toploker.com

Beranda

Program Studi

Karirnews
×
Advertisement